Всё уже давно из-вестно....\
//Бывалые химики знают, насколько опасной может оказаться встреча в химической кладовке со старой бутылкой, содержащей на дне, вместо улетучившегося эфира, красивые как бриллианты кристаллы. Не задумываясь, вызывайте сапёров и не пытайтесь извлечь это сокровище, зажав бутылку между ног. Дело в том, что многие образовавшиеся перокснды (перекиси), а это именно они, значительно превосходят нитроглицерин по силе взрыва, и для их детонации порой достаточно потревожить пробку.
Впервые органические перекиси были получены Бполи (1859), хотя их особая взрывоопасность и связанные с этим трудности в изучении свойств отодвинули сообщение об открытии почти на 5 лет. Автоокислению подвержены многие классы органических соединений: это и простые эфиры, в том числе гетероциклические (например, тетрагидрофуран), олефины с атомом водорода в ал-лильном положении (к примеру, циклогексен), вещества с виниль-
ным атомом водорода (в частности, метилакри-лат), диеновые производные (например, изопрен), различные альдегиды, кетоны и др.
Особую опасность представляют образующиеся со временем или при действии окислителей гидропероксиды (в том числе гелг-дигидро-пероксиды), диалкилпе-роксиды (в том числе кольцевые и полимерные), а также озониды. Не так давно описаны взрывчатые вещества, содержащие цепочки из 3-х и даже 4-х последовательно связанных кислородных атомов (три-оксиды и тетраоксиды). Механизм окисления этих веществ сложен и неоднороден, но чаще всего на первой стадии включает образование гидроперокси-дов, многие из которых (особенно третичные) сравнительно устойчивы, но нагревать их никто не рекомендует, да и мало кто решается.
Далее они превращаются в более взрывоопасные димерные и полимерные пероксиды. Кстати, окисление медицинского эфира (наиболее частого виновника подобных трагедий), как установили немецкие химики А. Рихе и Р. Майстер (1931), приводит к образованию пиротехнически взрывчатого полимерного пероксида этилидена.
Пожалуй, наиболее опасными являются пероксидные производные кетонов.
Печально знаменитая перекись ацетона (дипероксид пропанона, трициклоацетонпероксид, ТЦАП или просто «киса»), открытой Ричардом Вольфенштейном (1895), на счету жертв которой далеко не один «юный химик», весьма прост. По мере изучения строения этого соединения менялись и его названия от дипероксида ацетона до трициклоацетонпероксида. Неизменным оставался толь-кодерзкий и злопамятный характер этого взрывчатого вещества.
Механизм этой реакции довольно сложный и включает несколько стадий. Вначале образуется дигидропероксипропан, который под действием кислоты превращается в дипероксид ацетона (дигидроизопропилпероксид). При взаимодействии этих продуктов получается трициклоацетонпероксид.
Учитывая, что жертвами перекиси ацетона стали по крайней мере два призёра Всесоюзной олимпиады по химии, хочу строго предупредить: не добивайтесь роста крупных кристаллов (!), для чего используйте только концентрированные растворы ингредиентов и не оставляйте надолго (более суток) не отфильтрованный осадок. И уж тем более не применяйте для этого эксперимента стеклянную посуду.
Готовый продукт относительно устойчив при обычных условиях хранения и даже испаряется без разложения. Он легко детонирует при растирании или ударе, хотя механическая чувствительность его кристаллов несколько меньше, чем у азида свинца. Переплавленный (литой) продукт более чувствителен к удару, при этом его детонационные характеристики возрастают. Тротиловый эквивалент ТЦАП составляет 0,7, а в пластичном виде - 0,9. Скорость его детонации 3,7 км/с (при d 0,5) и 5,3 км/с (при d 1,18). Навеска 0,8 г кристаллического пероксида ацетона даёт при взрыве до 46 г дробленого песка, плавленый продукт или прессованный под давлением 500 кг/см2 «работает» ещё лучше - 50,5 г, в то время как азид свинца в этом стандартном тесте значительно уступает (29 г).
Непрессованный «снегообразный» пероксид ацетона в виде небольшой кучки при поджигании не детонирует, а резко сгорает с хлопком и вспышкой. Однако достаточно завернуть его даже в бумагу, чтобы при поджигании произошёл взрыв. Крупные кристаллы и плавленый продукт в этих условиях детонируют не раздумывая.
Следует иметь в виду, что продукт склонен к перепрессовке. Так. сжатый под давлением свыше 2000 кг/см" пероксид ацетона энергично горит, но не детонирует.
Для пластификации пероксида ацетона помимо его плавления (что крайне опасно!) применяют нитроцеллюлозный лак и даже пироксилин.
Аналогично получаются взрывчатые перекиси метилэтилке-тона (d = 1,042, tnJ1 100°С) и ацетальдегида (tnjl63°C), которые детонируют от удара, трения и нагревания выше точки плавления.
В ряду взрывчатых перекисных соединений особое место занимает гексаметилентрипероксиддиамин или просто ГМТД. Это мощное бризантное ВВ по дробящему действию значительно превосходит гремучую ртуть. Скорость его детонации в пределах 4,56-5,1 км/с. Фугасные свойства этого продукта оставляют желать луч- ¦ шего: расширение бомбы Трауцля составляет всего 140 мл. ГМТД детонирует от трения и нагревания, хотя чувствительность его к удару несколько ниже, чем у гремучей ртути. Продукт очень восприимчив к лучу огня. Интересно, что в непрессованном виде на открытом воздухе этот пероксид сгорает с громким хлопком и
вспышкой, зато в бумажной гильзе в контакте с искрой он взрывается. ГМТД даже при высоком давлении не перепрессовывается. Для детонации этого продукта достаточно капнуть на него концентрированную серную кислоту или бром. Промышленное применение этого вещества ограничено его неприятным свойством вызывать коррозию металлов.
Подобно пероксиду ацетона ГМТД летуч при хранении на открытом воздухе и вызывает раздражение слизистой оболочки: першение в горле и даже чихание, что позволяет с его помощью быстро находить спрятавшихся шпионов.
Циклический дипероксид мочевины со сложным названием тетраметилендипероксиддикарбамид ( ТМДД ) по взрывчатым свойствам вполне напоминает ГМТД, хотя и отличается большей стабильностью.
Многие органические пероксиды служат инициаторами цепных гемолитических реакций и применяются в синтезе полимеров. Учитывая высокую чувствительность к механическому воздействию и нагреванию, чаще их хранят в растворах, на холоде, да ещё и в темноте, не забывая, что при низкой температуре повышается вероятность накопления взрывчатых продуктов, а кристаллизация таких растворов многократно увеличивает опасность.
Пероксид бензоила для этих целей нетрудно синтезировать самому, тем более, что он не так опасен, и в качестве самостоятельного ВВ практически не применяется, чего не скажешь о пиротехнических композициях на его основе. Впервые он получен химиком Броди (1859).
Пероксид бензоила в пиротехнике часто применяют для снижения температуры вспышки инициирующих ВВ. Так, добавка этого продукта к гремучей ртути позволяет снизить силу тока для её воспламенения электрозапалом почти на четверть.
Смесь тиосульфата свинца, бертолетовой соли и пероксида бензоила используют в электрозапалах. Температура её детонации всего 112°С.
Не меньшую опасность для химика-любителя представляют неорганические пероксиды. Так, перекись водорода - сиропообразная чрезвычайно неустойчивая жидкость, которая легко детонирует при ударе. Её концентрированные водные растворы тоже взрывоопасны, а растворы в органических растворителях к тому же склонны к самовоспламенению. Отщепляет кислород с выделением большого объёма тепла (970 кДж/моль). Разложение перекиси водорода ускоряет солнечный свет и каталитические добавки (в основном катионы металлов с переменной валентностью). При этом концентрированный раствор закипает и может самодетонировать. Концентрированная перекись воспламеняет многие горючие вещества: бумагу, опилки и даже волосы! Да, да, и их тоже! Так что, имейте это в виду.
Применяется перекись водорода в самых различных областях, в том числе, как окислитель ракетного топлива и главный компонент отбеливателей для блондинок.
Металлический калий при неправильном хранении образует взрывоопасные ярко-жёлтые гигроскопичные кристаллы наднерок-сида КО2, смеси которого со многими горючими веществами склонны к самовоспламенению и легко детонируют при механическом воздействии.
Из нероксида натрия Na2O2, который входит в состав регенеративных патронов некоторых противогазов, нетрудно приготовить легковоспламеняющееся взрывчатое вещество, смешав его с тио-
сульфатом (гипосульфитом) натрия Na2S2O3 - фиксажем для чёрно-белых фотографий. Осторожно! Во влажном состоянии эта смесь «заводится» даже при перемешивании ингредиентов.
Пероксид натрия можно заменить гидроперитом, но такая смесь тоже самовоспламеняется уже через 5-15 с (!) особенно при смачивании водой .
В технике для регенерации углекислого газа применяют окси-литы - смеси пероксида натрия с надпероксидом калия:
2КО2 Na2O2 2СО2 -» К2СО3 Na2CO3 2О2
Для экстемпорального применения (не рассчитанного на длительное хранение) могут использоваться взрывчатые смеси надпе-роксида калия, пероксида натрия и бария с порошком серы, магния, алюминия или цинка .//
Я к этой статье добавил бы ещё ацетилениды, помнится в 80-х после таких опытов мы у товарища дома весь потолок в блёстках серебра сделали и полдня звона в ушах получили

.
Ничто так не укрепляет взаимное доверие, как 100% предоплата! Дмитрий, ex-RK3AOR.