Я вот только сейчас подумал, ведь в бортсети напряжение нифига не 12В, а вплоть до 14В может доходить.
Вы подумали только сейчас, а я подумал сразу и посоветовал поставить не только делитель, но и стабилитрон.

К слову, там и выбросы могут быть большие. Так что в пределе даже больше 14 В...
Оптопару тоже можно, но я не вижу тут в этом особого смысла. Если питание гальванически не развязано, то ценность оптопарного решения снижается. Хотя, разумеется, хуже от этого не будет.
К слову, включили вы ее тоже неверно.
R2 слишком маленький, это раз; транзистор оптопары хорошо бы включить с по схеме общим эмиттером, это два.
5В для работы МК будут стабилизированы
Дарю защищенную схему питания, которую я использовал в проекте ограничителя скорости для автопогрузчика:

Стабилизатор можно поставить на 5 В, только посмотреть, что там с током потребления и, возможно, скорректировать R4/R5.
Разница между теорией и практикой на практике гораздо больше, чем в теории.